水质硝基酚类残留怎么测？威尼斯8040全自动净化浓缩方案来助力
硝基酚类化合物是一类重要且常用的化工原料，作为原材料或中间体被广泛应用于炸药、医药、杀虫剂、染料、木材防腐剂和橡胶等生产中。伴随工业生产过程，含有该类化合物的废水随之排放至环境中。硝基酚类化合物容易在水体及土壤中残留累积，难以降解，污染环境，危害人类及动植物健康。从2021年3月1日起，中国环境保护标准《HJ 1150-2020水质 硝基酚类化合物的测定 气相色谱-质谱法》正式实施，标志着对硝基酚类污染物更严格的监测与控制。
本文参考上述标准，采用威尼斯8040全自动样品净化浓缩仪SPEVA 08N实现对水样中硝基酚类化合物的一键富集、洗脱和浓缩，气相色谱-质谱联用仪检测，内标法定量。在10µg/L的加标水平下，12种硝基酚类化合物的回收率在67.5%-108.9%之间，RSD值小于15%。说明本方法可以满足水质硝基酚类化合物的快速检测。
1.仪器和耗材
仪器
威尼斯8040SPEVA 08N全自动样品净化浓缩仪
耗材
HLB固相萃取柱（Waters，200 mg/6mL）
试剂
甲醇（色谱纯）
二氯甲烷（色谱纯）
乙酸乙酯（色谱纯）
0.02 mol/L稀盐酸溶液
去离子水
无水硫酸钠（分析纯）
2.样品制备
准确量取水样1 L，用盐酸溶液pH至1～2，加入50 mL甲醇摇匀，超声10分钟，待萃取。
2.1富集
依次用8 mL二氯甲烷，10 mL甲醇和10 mL浓度为0.02 mol/L的稀盐酸溶液对固相萃取柱进行活化，活化速度为5 mL/min。之后让上述已准备好水样以5 mL/min的流速通过固相萃取柱富集，上样完毕后用氮气以30 psi的压力将柱子吹干15分钟。用10 mL乙酸乙酯-二氯甲烷（1+1）混合溶液洗脱固相萃取柱，流速为1 mL/min。收集全部洗脱液于玻璃试管中。将洗脱液在45 ℃、气流1 L/min条件下浓缩至1 mL，加入10 µL内标，涡旋混匀，转移至进样小瓶上机检测。具体方法如下图所示。
2.2固相萃取条件
3.气质联用检测条件
采用SIM模式进行定性分析，选择离子见表-1。GC-MS检测条件：进样口温度250 ℃，不分流进样，进样量1.0 µL；载气为高纯氦气，恒流模式；电子轰击电离源（EI），离子源温度230 ℃，接口（传输线）温度280 ℃，质量分析器温度150 ℃，溶剂延迟时间11 min。
表-1 气相色谱-质谱联用方法参数
表-2.目标化合物的定量离子和定性离子
图-2 硝基酚类化合物混合标准溶液总离子流图（10 µg/mL）
4.结果与讨论
为了验证该方法的回收率，本实验向纯水样品(1000 mL)加入10µg硝基酚类化合物混标进行加标回收验证(n=3)，数据如表-3所示。加标回收率在67.5%-108.9%之间，RSD值控制在15%以内。说明该方案能够很好地运用于水中硝基酚类化合物的检测。
表-3.纯水样品的加标回收率及RSD值(n=3)
5.总结
1. 硝基酚类化合物在水中溶解度低，需要加入一定量的甲醇或丙酮助溶以减少瓶壁黏附；
2. 硝基酚类化合物在接近中性的水中主要呈解离态，要使酚类以非离子形式存在,萃取时须将水样酸化，使水样的pH<2；
3. 由于12种硝基酚的极性不同, 有机溶剂对被吸附在固相萃取膜上的硝基酚洗脱能力也不同。标准中只采用二氯甲烷一种溶剂进行洗脱，本方法在此基础上再加入乙酸乙酯进行洗脱，可以有效提高极性较大的硝基酚回收率。
4. 由于硝基酚类化合物极性较大，在气相色谱/质谱上的响应不是很灵敏，且分析灵敏度对仪器分析体系受污染状况较为敏感。因此在上机分析时建议使用不填玻璃棉的衬管，否则2，4-二硝基酚、2，5-二硝基酚和2，6-二硝基酚这三个化合物极有可能不出峰。
5. 实验过程中上样流速不宜过快，应控制在5 mL/min以内，流速过快将会导致回收率降低。
6. 威尼斯8040SPEVa 08N全自动样品净化浓缩仪将高通量固相萃取与高通量氮吹进行一体结合，可同时进行8通道样品净化与浓缩，支持样品架/收集架/柱架/柱插杆自动识别，氮吹浓缩自带通道红外定容，兼容常规SPE柱模式、大体积上样模式、枪头上样模式和膜萃取模式，一机多用，真正为批量前处理提供帮助。
